Выход летучих веществ
(a.
content of volatile agents;
н.
Gehalt an fluchtigen Bestandteilen;
ф.
teneur en matieres volatiles;
и.
desprendimiento de substancias volatiles
) - показатель качества твёрдых горючих п.
и., учитываемый при определении их рационального пром. использования. - газообразные и парообразные продукты, выделяющиеся при нагревании горючих ископаемых в стандартных условиях (в CCCP) при t 850±10°C. При коксовании и полукоксовании ископаемых углей, в процессе термич. обработки горючих сланцев улавливаются и используются как ценное хим. сырьё. Oпределение B. л. в. стандартизировано; в CCCP оно производится в соответствии c условиями, предусмотренными гос. стандартами (ГОСТ 6382-75 для ископаемых углей, ГОСТ 7303-77 для антрацитов, ГОСТ 12270-66 для горючих сланцев, ГОСТ 3929-75 для кокса).
B. л. в., определённый как отношение массы летучих веществ к единице массы топлива (в %) и пересчитанный на cyxoe беззольное его состояние V daf характеризует состав и его органич. вещества. Для V daf составляет ок. 70%, горючих сланцев 70-85%, гумусовых углей бурых в пределах 60-33%, кам. углей 50-8%, антрацитов 9-2%. Bеличина V daf используется в CCCP и за рубежом как один из осн. параметров классификаций подразделения кам. углей на марки; для классификации антрацитов определяется объёмный B. л. в. - объём газов разложения единицы массы антрацита V daf м 3 /кг. Для снижения искажающего влияния на величину B. л. в. неорганич. примесей в топливе определение B. л. в. производится на пробах c зольностью A d не выше 10%; при более высокой зольности материал для проб подвергается предварит. обогащению.
K. B. Mиронов.
Горная энциклопедия. - М.: Советская энциклопедия . Под редакцией Е. А. Козловского . 1984-1991 .
Смотреть что такое "Выход летучих веществ" в других словарях:
Выход летучих веществ - Масса летучих продуктов разложения единицы массы твердого топлива при его нагревании без доступа воздуха в установленных стандартных условиях Источник: РД 153 34.0 44.219 00: Топливо твердое минеральное. Определение теплоты сгорания летучих… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
выход летучих веществ - Количество газо и парообразных веществ, выделяющихся при нагревании топлива без доступа воздуха в определённых условиях с поправкой на содержание влаги [А.С.Гольдберг. Англо русский энергетический словарь. 2006 г.] Тематики энергетика в целом EN… …
выход летучих веществ угля - Масса летучих веществ единицы массы угля, определяемая в установленных стандартом условиях. [ГОСТ 17070 87] Тематики угли Обобщающие термины состав, свойства и анализ углей EN yield of volatile matter … Справочник технического переводчика
выход летучих веществ на сухую беззольную массу топлива - — [А.С.Гольдберг. Англо русский энергетический словарь. 2006 г.] Тематики энергетика в целом EN volatiles on dry ash free basisVdaf … Справочник технического переводчика
Выход летучих веществ угля - 77. Выход летучих веществ угля Е. Yield of volatile matter Масса летучих веществ единицы массы угля, определяемая в установленных стандартом условиях
УГЛИ ИСКОПАЕМЫЕ
- твердые горючие полезные
ископаемые; продукт преобразования растений. Основные компоненты:
углефицированное органическое вещество, минеральные примеси и влага.
Залегают обычно в виде пластов среди осадочных пород. Подразделяются на
бурые, каменные угли и антрациты. Угли ископаемые используются в
основном в энергетике, для получения металлургического кокса, в
химической промышленности. Основные технологические характеристики:
зольность, содержание влаги, серы, выход летучих веществ. Мировые
запасы около 3700 млрд. т.
Кузбасс является главной базой России по твердому топливу.
Технический анализ углей
Все виды твердых горючих ископаемых объединяют в себе
две составляющие: органическое вещество и минеральную компоненту,
которую прежде рассматривали как балласт, но теперь все чаще считают
источником ценного минерального сырья, в частности редких и рассеянных
элементов. Для оценки возможностей и режимов переработки горючих
ископаемых применяют технический анализ, позволяющий определить
направления использования их как энергетического и химического сырья.
Под техническим анализом понимается определение показателей,
предусмотренных техническими требованиями на качество угля.
В
технический анализ обычно объединяются методы, предназначенные для
определения в углях и горючих сланцах зольности, содержания влаги, серы
и фосфора, выхода летучих веществ, теплоты сгорания, спекаемости и
некоторых других характеристик качества и технологических свойств.
Полный технический анализ проводится не всегда, часто бывает достаточно
провести сокращенный технический анализ, состоящий в определении
влажности, зольности и выхода летучих веществ.
Влажность
В связи с тем, что молекулы воды могут быть связаны с
поверхностью угля силами разной природы (абсорбция на поверхности и в
порах, гидратирование полярных групп макромолекул, вхождение в состав
кристаллогидратов минеральной части) при разных способах выделения
влаги из угля получаются различные величины его обезвоженной массы и,
соответственно, разные значения влажности.
Масса угля с содержанием
влаги, с которым он отгружается потребителю, называется рабочей массой
угля, а влага, которая выделяется из нее при высушивании пробы до
постоянной массы при 105oC, называется общей влагой рабочей массы угля.
Содержание
влаги в горючем ископаемом характеризуется его влажностью. Эта величина
выражается отношением массы выделившейся при температуре обезвоживания
влаги к массе анализируемого образца. Влажность обозначается буквой W
(Wasser).
Влага угля снижает полезную массу при перевозках, на ее
испарение тратится большое количество тепла при сжигании топлива, кроме
того, зимой влажный уголь смерзается.
Общее содержание влаги меняется в зависимости от степени углефикации ископаемого в следующем ряду.
Торф > Бурые угли > Антрациты > Каменные угли.
Зольность
В ископаемых углях содержится значительное количество
(2-50 %) минеральных веществ, образующих после сжигания золу. Зольный
остаток образуется после прокаливания угля в открытом тигле в муфельной
печи при температуре 850±25oС. Зола на 95-97% состоит из оксидов Al,
Fe, Ca, Mg, Na, Si, K. Остальное - соединения P, Mn, Ba, Ti, Sb и
редких и рассеянных элементов.
Зольность обозначатся буквой Аd
(Asche) и выражается в мас.%. Суммарное содержание влаги и золы
называют балластом. Содержание собственно минеральных веществ
обозначается буквой М. Оно определяется с помощью физических и
физико-химических методов (например, микроскопический,
рентгеноскопический, радиоизотопный).
Летучие вещества - паро- и газообразные продукты,
выделяющиеся при разложении органического вещества твердого горючего
ископаемого при нагревании в стандартных условиях. Выход летучих
веществ обозначается символом V (volativ), выход на аналитическую пробу
Va, на сухое вещество Vd, сухое и беззольное Vdaf. Эта характеристика
важна для оценки термической устойчивости структур, составляющих
органическую массу угля. Выход летучих веществ при прокаливании
послужил основой для одной из классификаций углей по маркам.
Марка | Обозначение Марки Группы |
Выход летучих |
Толщина пластического |
|
---|---|---|---|---|
Длиннопламенный | Д | более 37 | ||
Газовый | Г | Г6 Г7 | более 37 | 17 - 25 |
Газовый жирный | ГЖ | - | более 31 -37 | 17 - 25 |
Жирный | Ж | 1Ж26 2Ж26 | более 33 | 26 и более |
Коксовый жирный | КЖ | КЖ14 КЖ6 |
25 - 31 | 6 - 25 |
Коксовый | К | К13 К10 | 17 - 25 | 13 - 25 |
Коксовый второй | К2 | - | 17 - 25 | |
Отощённый спекающийся | ОС | - | менее 17 | 6 - 9 |
Слабоспекающийся | СС | 1CC 2CC | 25 - 35 | |
Тощий | Т | - | менее 17 | |
Антрацит | А | - | менее 10 |
Теплота сгорания
Теплота сгорания - это основной энергетический
показатель угля. Она определяется экспериментально путем сжигания
навески угля в калориметрической бомбе или расчетным путем по данным
элементного анализа.
Различают высшую теплоту сгорания угля Qs как
количество теплоты, выделившееся при полном сгорании единицы массы угля
в калориметрической бомбе в среде кислорода и низшую удельную теплоту
сгорания Qi как высшую теплоту сгорания за вычетом теплоты испарения
воды, выделившейся и образованной из угля во время сгорания. Высшая
теплота сгорания часто определяется на беззольное состояние угля Q s
af, а низшая на рабочее состояние Qir. Д.И. Менделеевым была предложена
формула для расчета высшей теплоты сгорания по данным элементного
анализа (кКал/кг):
Qsaf=81°С+300Н-26(О-S), где С, Н, О, S - массовая доля элементов в веществе ТГИ, %.
Высшая теплота сгорания основных твердых топлив:
Спекаемость
Одним из наиболее важных, если не важнейшим, направлением использования каменного угля является его переработка в металлургический кокс - твердый продукт высокотемпературного (>900C) разложения каменного угля без доступа воздуха, обладающий определенными свойствами. Далеко не все угли способны спекаться, т.е. переходить при нагревании без доступа воздуха в пластическое состояние с последующим образованием связанного нелетучего остатка. Если этот спекшийся остаток отвечает требованиям, предъявляемым к металлургическому коксу, то говорят о коксуемости угля. Таким образом, коксуемость есть спекаемость, но первое понятие более узкое. Спекаются угли марок Г, Ж, К, ОС, но металлургический кокс можно получить только из углей марки К или из смеси углей, которая по свойствам приближается к ним.
Элементный анализ ТГИ
Как уже говорилось, органическая масса всех видов ТГИ состоит из С, Н, О, S и N. Суммарное их количество превышает 99мас.% в расчете на органическое вещество любого угля и торфа.
Углерод и водород определяют по выходу СО2 и Н2О при сжигании навески угля в токе кислорода. Эти оксиды улавливают в поглотительных аппаратах, заполненных растворами КОН и Н2SO 4 соответственно. Последние взвешивают до и после сжигания навески и по разности масс рассчитывают содержание С и Н в пробе, обычно в мас.%. Надо отметить, что при этом результаты могут быть искажены за счет поглощения воды и углекислого газа, имеющих неорганическое происхождение, и образовавшихся за счет термического разложения минеральных компонентов угля.
В целом более распространена в углях сера. Ее содержание составляет от долей процента до 10-12%. Различают сульфатную (SSO4), пиритную (Sp) и органическую серу (So), суммарное содержание их называется общей серой (St). Содержание серы, устанавливаемое по данным элементного анализа, является важной характеристикой, которая определяет особые требования к переработке и использованию сырья, отличающегося ее высокой концентрацией. Выделяющиеся летучие серосодержащие продукты, такие как Н2S и SO2, крайне опасны при попадании в окружающую среду, а при проектировании производств, следует учитывать их высокую коррозионную активность.
Лабораторная работа № 3
Определение теплоты сгорания углей по данным их влажности,
зольности и выхода летучих веществ
Цель работы - ознакомиться с методиками определения основных показателей технического анализа углей, овладеть практическими навыками работы на соответствующем лабораторном оборудовании и изучить на практике основы ускоренного метода оценки углей.
Лабораторная работа является комплексной. В её основу положено определение трех основных показателей углей – влажности , зольности и выхода летучих веществ на основании которых рассчитывается низшая теплота сгорания рабочей массы угля , являющаяся важнейшим показателем качества угля как энергетического топлива.
Теплота сгорания, обозначаемая обычно символом , представляет собой количество тепловой энергии (далее теплота, или тепло), выделяемой при полном окислении горючих компонентов топлива газообразным кислородом . При этом принято положение, что в результате реакций окисления образуются высшие оксиды и сера окисляется только до , а азот топлива выделяется в виде молекулярного азота. Теплота сгорания является удельной характеристикой. У твёрдых и жидких топлив относят к единице массы, то есть к 1 кг
(удельная теплота сгорания), а у газообразных топлив - к единице объёма (объёмная теплота сгорания) при нормальных физических условиях, то есть при Р
= Р 0
= 760 мм рт. ст.
= 1 атм
=101325 Па
и
Т = Т 0 = 273,15 К
(t
= t 0
= 0°C). В связи с этим м 3
при этих условиях получил название «нормальный метр кубический
» и рекомендуемое обозначение «нор. м 3
». Таким образом, у газообразных топлив относят к 1 нор. м 3 .
Принятые в технической литературе единицы измерения : «кДж/кг
» («кДж/нор. м 3
») или «МДж/кг
» («МДж/нор. м 3
»). В старой технической литературе единицами измерения были «ккал/кг
» («ккал/нор. м 3
»). При их переводе в современные единицы измерения следует помнить, что 1 ккал
= 4,1868 кДж.
Количество тепла, которое пошло на нагрев продуктов полного сгорания 1 кг или 1 нор. м 3 топлива при условии, что в этих продуктах находится сконденсированный водяной пар, то есть вода, называется высшей теплотой сгорания топлива . Эта теплота обозначается как .
Если при сгорании топлива водяные пары не сконденсированы, то на нагрев продуктов сгорания будет израсходовано меньшее количество выделившегося тепла на величину скрытой теплоты конденсации водяного пара (скрытой теплоты испарения воды) . В этом случае тепло получило название низшей теплоты сгорания топлива и обозначается как . Таким образом, при определении не учитывается тепло, затраченное на испарение влаги самого топлива и влаги, образовавшейся при сгорании водорода топлива. Соответственно, величина связана с как .
Состав угля, как и любых других твёрдых топлив, выражают в процентах по массе (мас. %). При этом за 100 % наиболее часто принимают:
· состав в рабочем состоянии топлива (состав его рабочей массы), указывается верхним индексом «r »:
· состав в аналитическом состоянии (состав аналитической массы), указывается верхним индексом «а »:
· состав в сухом состоянии (состав сухой массы), указывается верхним индексом «d »:
· состав в сухом беззольном состоянии (состав сухой беззольной массы), указывается верхним индексом «daf »:
где массовые доли в соответствующей массе угля углерода, водорода, горючей серы, кислорода, азота, общей и аналитической влаги, мас. %; А – зольность соответствующей массы угля,мас. %.
Для определения теплоты сгорания углей, применяется единый стандартный метод – метод сожжения в калориметрической бомбе. При этом методе навеску аналитической пробы угля массой 0,8…1,5 г сжигают в атмосфере сжатого кислорода в герметически закрытом металлическом сосуде – калориметрической бомбе, которая погружена в определённый объём воды. По повышению температуры этой воды устанавливают количество тепла, выделившееся при сгорании навески. Это даёт теплоту сгорания топлива по бомбе В связи с тем что сгорание топлива происходит в довольно специфических
Рис. Принципиальная схема классического калориметра для определения теплоты сгорания твердых топлив
1 – калориметрическая бомба; 2 – мешалка; 3 – крышка термостата; 4 – система для зажигания навески; 5 – термометр или прибор его заменяющий; 6 – калориметрический сосуд; 7 – термостат.
условиях (атмосфера чистого кислорода, окисление горючей сера до SO 3 с последующим образованием в сконденсированной влаге азотной кислоты и так далее), величину пересчитывают на по следующей формуле:
где - теплота образования серной кислоты из SO 2 и растворения её в воде, численно равная 94,4 кДж в расчёте на 1 % серы ; - содержание серы «в смыве бомбы», представляет собой количество серы, перешедшее при сжигании в серную кислоту, в расчёте на исходную навеску угля, мас. % (разрешается использовать вместо содержание общей серы в аналитической массе угля , если (0,8% для бурого угля Канско-Ачинского бассейна, 1,0 для каменного угля и 1,2% для антрацита) , а (15,5 МДж/кг для бурого угля Канско-Ачинского бассейна, 15,7 для каменного угля и 16,0 МДж/кг для антрацита) ; a - коэффициент, учитывающий теплоту образования и растворения азотной кислоты, равный 0,001 для тощих углей и антрацитов и 0,0015 – для всех остальных топлив .
Зная , определяют сначала высшую теплоту сгорания рабочей массы топлив :
, (2)
где =МДж/кг
или МДж/нор.м 3
; =
= мас. %.
Коэффициент 24,62 в (3) отражает теплоту нагревания воды от
t 0
= 0°C до t
= 100°C и её испарения при Р 0
= 101325 Па
в расчёте на
1 мас. % воды.
Величина , рассчитанная на рабочее состояние топлива, соответствует фактической теплоте, выделяемой при его сжигании в топках, и поэтому широко применяется при теплотехнических расчётах. является интегральным показателем качества топлив и во многом определяет их потребительские свойства.
Одно из основных особенностей ископаемых углей – способность к разложению (деструкции) их органической массы при нагреве без доступа воздуха. При таком нагреве образуются газо- и парообразные продукты разложения, называемые летучими веществами. После удаления летучих веществ из зоны нагрева остаётся остаток, называемый коксовым остатком, или корольком. Поскольку летучие вещества не содержатся в углях, а образуются при их нагреве, то говорят о «выходе летучих веществ», а не об их содержании в углях.
Под выходом летучих веществ понимают относительную массу летучих веществ, выраженную в процентах, образующихся при термическом разложении угля в стандартных условиях . Выход летучих обозначается символом V , а нелетучий (коксовый) остаток – NV .
Парообразная часть летучих веществ состоит из конденсирующихся углеводородов, представляющих собой группу маслянистых и смолистых веществ, являющихся ценнейшим химическим продуктом.
Газообразная часть летучих веществ состоит из углеводородных газов предельного и непредельного рядов (СН 4 , C m H n и так далее), оксида и диоксида углерода (СО , CО 2 ), водорода (Н 2 ) и так далее.
В состав нелетучего остатка входит в основном углерод и минеральные примеси в виде золы.
Выход летучих веществ – один из главных классификационных параметров ископаемых углей. На основании значений выхода летучих и характеристики коксового остатка оценивают пригодность углей для коксования и поведения углей в процессах переработки и сжигания.
Сущность стандартного метода определения выхода летучих веществ заключается в нагревании навески аналитической пробы угля массой 1±0,1 г без доступа воздуха при t = 900±5 °С в течение 7 мин . Выход летучих веществ определяется по потере массы исходной навески с учётом содержания влаги в топливе.
Величину выхода летучих из аналитической пробы вычисляют по формуле
(4)
где = мас. %; - потеря массы навески угля после выделения летучих веществ, г ; - масса исходной навески угля, г ; - содержание влаги в исходной навеске аналитической пробы угля, мас. %;
- выход нелетучего остатка из аналитической пробы испытуемого угля, %, вычисляют по формуле
Выход летучих веществ на сухое беззольное состояние угля определяется следующим образом:
. (6)
Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений по абсолютным величинам не должны превышать 0,3 мас. % при мас.%; 0,5мас. % при мас. %; 1,0 мас. % при мас. %.
Для определения выхода летучих веществ применяют:
Подставки для установки тиглей в муфельную печь из жаростойкой стали или проволоки;
Электропечь муфельную с терморегулятором с максимальной температурой нагрева не менее 1000° С, имеющей отверстие в передней дверце для свободного удаления летучих веществ (если нет отводной трубки для удаления этих веществ) и размещения контрольной термопары и в задней стенке для установки термопары.
Температуру измеряют с помощью стационарной термопары. Из аналитической пробы угля отбирают в предварительно взвешенные тигли две навески угля массой (1 ± 0,01) г .. Навеску распределяют по дну тигля ровным слоем, слегка постукивая тиглем о чистую сухую поверхность. Тигли закрывают крышками и тщательно, с точностью до 0,0002 г взвешивают закрытые тигли с навесками.
Тигли с навесками угля и закрытыми крышками устанавливают каждый на свою подставку и быстро вносят в муфельную печь, предварительно разогретую до t = 900±5°С, что фиксируется стационарной термопарой. Дверцу печи закрывают. Ровно через 7 мин (±5 сек ) подставки с тиглями вынимают из печи и охлаждают – сначала на воздухе в течение 5 мин, не снимая с тиглей крышек, а затем в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают с точностью до 0,0002 г . Результаты всех измерений и расчётов заносят в табл.1.
Величины вычисляют по формуле (7), а - по формуле (8):
(7)
(8)
Порядок выполнения работы
1. Подготовить необходимые таблицы и провести необходимые расчеты. Результаты записать в табл.1 и табл.2.
Таблица 1
Результаты определения выхода летучих веществ
Показатель | Навеска 1 | Навеска 2 |
Масса пустого прокалённого тигля М T , г | ||
Масса тигля с исходной навеской угля М ТУ , г | ||
Масса исходной навески угля М У = М ТУ – М Т , г | ||
Масса тигля с нелетучим остатком после испытания , г | ||
Потеря массы навески угля после испытания DМ У = М ТУ -М Т NV , г | ||
Выход летучих веществ из навесок испытываемого угля 1 и 2 , мас. % | ||
Выход летучих веществ из аналитической массы испытываемого угля , мас. % | ||
Выход летучих веществ на сухое беззольное состояние испытываемого угля , мас. % |
3. Используя полученные в лабораторной работе №2 значения (10,03%), (13,14%) и (30,7% из табл.1), рассчитать и , входящие в перечень необходимых показателей технического анализа углей, и (11,82%), необходимую для расчёта .
4. Учитывая марку предложенного в работе угля и используя полученные показатели, определить величину угля с применением следующих методов.
Метод 1. Использовать взаимосвязь между и , предложенную
летучие вещества угля - Вещества, образующиеся при разложении угля в условиях нагрева без доступа воздуха. [ГОСТ 17070 87] Тематики угли Обобщающие термины состав, свойства и анализ углей EN volatile matter … Справочник технического переводчика
Летучие вещества угля - 76. Летучие вещества угля E. Volatile matter Вещества, образующиеся при разложении угля в условиях нагрева без доступа воздуха Источник: ГОСТ 17070 87: Угли. Термины и определения оригинал документа …
Газообразные и парообразные вещества, выделяющиеся из твердого минерального топлива при нагревании его без доступа воздуха или при недостаточном его подводе. Содержание Л. в. наряду с характером коксового остатка является важнейшей… … Технический железнодорожный словарь
Летучие вещества - вещества, выделяющиеся из углеродосодержащих материалов (угля, кокса и др.) при нагревании. Содержание летучих веществ в углях колеблется от 50% (бурые угли) до 4% (антрациты). Твердая масса, остающаяся после удаления летучих веществ, называется… … Энциклопедический словарь по металлургии
ЛЕТУЧИЕ ВЕЩЕСТВА - вещества, выделяющиеся из углеродосодержащих материалов (угля, кокса и других) при нагревании. Содержание летучих веществ в углях колеблется от 50% (бурые угли) до 4% (антрациты). Твердая масса, остающаяся после удаления летучих веществ, называют … Металлургический словарь
В углях в ва. выделяющиеся из ископаемых углей при нагревании. Состав Л. в.: летучие органич. части угля, продукты разложения нек рых минералов. Содержание Л. в. в углях колеблется от 50% (бурые угли) до 4% (антрациты). Твёрдая масса, к рая… … Большой энциклопедический политехнический словарь
Установлена с целью рационального промышленного использования угля. Угли подразделяются на марки и технологические группы; в основу такого подразделения положены параметры, характеризующие поведение углей в процессе термического воздействия на… … Википедия
Будучи при обыкновенных условиях более или менее постоянны, под влиянием накаливания, удара, трения и тому под. способны взрывать, то есть быстро разлагаться, превращаясь в накаленные сжатые газы, стремящиеся занять большой объем. Происходящие… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
НАРКОТИЧЕСКИЕ ВЕЩЕСТВА - НАРКОТИЧЕСКИЕ ВЕЩЕСТВА, narcoti ca, или stupefacientia (от греч. narcao соот вет. лат. stupefacio цепенею). Отнесение фармакол. агентов в группу Н. в. определялось уже издавна способностью их вызывать либо угнетение чувствительной и двигательной… … Большая медицинская энциклопедия
ГОСТ 17070-87: Угли. Термины и определения - Терминология ГОСТ 17070 87: Угли. Термины и определения оригинал документа: 44. Аналитическая проба угля D. Analysenprobe Е. Analysis sample F. Echantillon pour analyse Проба угля, полученная в результате обработки объединенной или лабораторной… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации
Лабораторная работа № 3
Определение теплоты сгорания углей по данным их влажности,
зольности и выхода летучих веществ
Цель работы - ознакомиться с методиками определения основных показателей технического анализа углей, овладеть практическими навыками работы на соответствующем лабораторном оборудовании и изучить на практике основы ускоренного метода оценки углей.
Лабораторная работа является комплексной. В её основу положено определение трех основных показателей углей – влажности , зольности и выхода летучих веществ на основании которых рассчитывается низшая теплота сгорания рабочей массы угля , являющаяся важнейшим показателем качества угля как энергетического топлива.
Теплота сгорания, обозначаемая обычно символом , представляет собой количество тепловой энергии (далее теплота, или тепло), выделяемой при полном окислении горючих компонентов топлива газообразным кислородом . При этом принято положение, что в результате реакций окисления образуются высшие оксиды и сера окисляется только до , а азот топлива выделяется в виде молекулярного азота. Теплота сгорания является удельной характеристикой. У твёрдых и жидких топлив относят к единице массы, то есть к 1 кг
(удельная теплота сгорания), а у газообразных топлив - к единице объёма (объёмная теплота сгорания) при нормальных физических условиях, то есть при Р
= Р 0
= 760 мм рт. ст.
= 1 атм
=101325 Па
и
Т = Т 0 = 273,15 К
(t
= t 0
= 0°C). В связи с этимм 3
при этих условиях получил название «нормальный метр кубический
» и рекомендуемое обозначение «нор. м 3
». Таким образом, у газообразных топлив относят к 1 нор. м 3 .
Принятые в технической литературе единицы измерения : «кДж/кг
» («кДж/нор. м 3
») или «МДж/кг
» («МДж/нор. м 3
»). В старой технической литературе единицами измерения были «ккал/кг
» («ккал/нор. м 3
»). При их переводе в современные единицы измерения следует помнить, что 1 ккал
= 4,1868 кДж.
Количество тепла, которое пошло на нагрев продуктов полного сгорания 1 кг или 1 нор. м 3 топлива при условии, что в этих продуктах находится сконденсированный водяной пар, то есть вода, называется высшей теплотой сгорания топлива . Эта теплота обозначается как .
Если при сгорании топлива водяные пары не сконденсированы, то на нагрев продуктов сгорания будет израсходовано меньшее количество выделившегося тепла на величину скрытой теплоты конденсации водяного пара (скрытой теплоты испарения воды) . В этом случае тепло получило название низшей теплоты сгорания топлива и обозначается как . Таким образом, при определении не учитывается тепло, затраченное на испарение влаги самого топлива и влаги, образовавшейся при сгорании водорода топлива. Соответственно, величина связана с как .
Состав угля, как и любых других твёрдых топлив, выражают в процентах по массе (мас. %). При этом за 100 % наиболее часто принимают:
· состав в рабочем состоянии топлива (состав его рабочей массы), указывается верхним индексом «r »:
· состав в аналитическом состоянии (состав аналитической массы), указывается верхним индексом «а »:
· состав в сухом состоянии (состав сухой массы), указывается верхним индексом «d »:
· состав в сухом беззольном состоянии (состав сухой беззольной массы), указывается верхним индексом «daf »:
где массовые доли в соответствующей массе угля углерода, водорода, горючей серы, кислорода, азота, общей и аналитической влаги, мас. %;А – зольность соответствующей массы угля,мас. %.
Для определения теплоты сгорания углей, применяется единый стандартный метод – метод сожжения в калориметрической бомбе. При этом методе навеску аналитической пробы угля массой 0,8…1,5 г сжигают в атмосфере сжатого кислорода в герметически закрытом металлическом сосуде – калориметрической бомбе, которая погружена в определённый объём воды. По повышению температуры этой воды устанавливают количество тепла, выделившееся при сгорании навески. Это даёт теплоту сгорания топлива по бомбе В связи с тем что сгорание топлива происходит в довольно специфических
|
Рис. Принципиальная схема классического калориметра для определения теплоты сгорания твердых топлив
1 – калориметрическая бомба; 2 – мешалка; 3 – крышка термостата; 4 – система для зажигания навески; 5 – термометр или прибор его заменяющий; 6 – калориметрический сосуд; 7 – термостат.
условиях (атмосфера чистого кислорода, окисление горючей сера до SO 3 с последующим образованием в сконденсированной влаге азотной кислоты и так далее), величину пересчитывают на по следующей формуле:
где - теплота образования серной кислоты из SO 2
и растворения её в воде, численно равная 94,4 кДж
в расчёте на 1 % серы; - содержание серы «в смыве бомбы», представляет собой количество серы, перешедшее при сжигании в серную кислоту, в расчёте на исходную навеску угля, мас. % (разрешается использовать вместо содержание общей серы в аналитической массе угля , если , а
); a
- коэффициент, учитывающий теплоту образования и растворения азотной кислоты, равный 0,001 для тощих углей и антрацитов и 0,0015 – для всех остальных топлив.
Зная , определяют сначала высшую теплоту сгорания рабочей массы топлив :
, (2)
где =кДж/кг
или кДж/нор.м 3
; =
= мас. %.
Коэффициент 24,62 в (3) отражает теплоту нагревания воды от
t 0
= 0°C до t
= 100°C и её испарения при Р 0
= 101325 Па
в расчёте на
1 мас. % воды.
Величина , рассчитанная на рабочее состояние топлива, соответствует фактической теплоте, выделяемой при его сжигании в топках, и поэтому широко применяется при теплотехнических расчётах. является интегральным показателем качества топлив и во многом определяет их потребительские свойства.
Одно из основных особенностей ископаемых углей – способность к разложению (деструкции) их органической массы при нагреве без доступа воздуха. При таком нагреве образуются газо- и парообразные продукты разложения, называемые летучими веществами. После удаления летучих веществ из зоны нагрева остаётся остаток, называемый коксовым остатком, или корольком. Поскольку летучие вещества не содержатся в углях, а образуются при их нагреве, то говорят о «выходе летучих веществ», а не об их содержании в углях.
Под выходом летучих веществ понимают относительную массу летучих веществ, выраженную в процентах, образующихся при термическом разложении угля в стандартных условиях . Выход летучих обозначается символом V , а нелетучий (коксовый) остаток – NV .
Парообразная часть летучих веществ состоит из конденсирующихся углеводородов, представляющих собой группу маслянистых и смолистых веществ, являющихся ценнейшим химическим продуктом.
Газообразная часть летучих веществ состоит из углеводородных газов предельного и непредельного рядов (СН 4 , C m H n и так далее), оксида и диоксида углерода (СО , CО 2 ), водорода (Н 2 ) и так далее.
В состав нелетучего остатка входит в основном углерод и минеральные примеси в виде золы.
Выход летучих веществ – один из главных классификационных параметров ископаемых углей. На основании значений выхода летучих и характеристики коксового остатка оценивают пригодность углей для коксования и поведения углей в процессах переработки и сжигания.
Сущность стандартного метода определения выхода летучих веществ заключается в нагревании навески аналитической пробы угля массой 1±0,1 г без доступа воздуха приt = 900±5 °С в течение 7 мин . Выход летучих веществ определяется по потере массы исходной навески с учётом содержания влаги в топливе.
Величину выхода летучих из аналитической пробы вычисляют по формуле
(4)
где = мас. %; - потеря массы навески угля после выделения летучих веществ, г ; - масса исходной навески угля, г ; - содержание влаги в исходной навеске аналитической пробы угля, мас. %;
- выход нелетучего остатка из аналитической пробы испытуемого угля, %, вычисляют по формуле
В лабораторной работе будут использоваться угли с
мас %,
поэтому методы определения величин и в лабораторной работе не рассмотрены.
Выход летучих веществ на сухое беззольное состояние угля определяется следующим образом:
. (6)
Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений по абсолютным величинам не должны превышать 0,3 мас. % при мас.%; 0,5мас. % при мас. %;1,0мас. % при мас. %.